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检验技术
提高配位滴定选择性的方法
2005-10-06  

. 混合离子的分步准确滴定条件 ——  MN(干扰离子)共存时


关键:减少KNY;消除 NIn 颜色干扰


基本条件:  log cM KMY 6                 TE £  ±0.1%


    当有两种离子共存时,如M N 共存时,则干扰情况与cM K’MY cK’NY 有关,两者相差多大才能准确滴定呢?


设:溶液中含有两种金属离子 M N,浓度分别为cMcN


       若要求 TE% £ 1.0%:则 [M]ep £ cM/100


此时(终点)              (16)


     NY 的浓度比终点时 [M] 还要小10倍,此时即可忽略 N 的干扰(在允许误差范围内)


      又因为K’MY 较大          [MY]ep» cM /2          [N] » cN /2


然后根据MN的螯合平衡,可推导出消除 N 不干扰滴定的条件:


                          17


             log cK 5(当cM=cN时)               18


因此,实现混合离子准确分步滴定的条件是:


          log cM•KMY 6


          log cM•K’MY  - log cN•KNY 5


. 消除干扰离子影响的措施


(一)当K’MY K’NY 相差较大时( cM=cN时,∆ logcK ’5


                                          ——控制溶液适宜的酸度


         log KMY -log aY(H)=8,或    log cMKMY -log aY(H)=6


  求得:   log aY(H)               最高酸度(最低pH 值)


  再由     log cNKNY             最低酸度(最高pH 值)


                     (同时考虑 Ksp)


 最后在两个pH 间选   log KMIn’» pMsp


(二)若log K’MY  log K’NY 接近时


                                     ——利用掩蔽和解蔽作用(降低[N]


1. 配位掩蔽法——利用配位反应降低[N]


如:用 EDTA 滴定水中Ca2+ Mg2+ 离子


        加入三乙醇胺与Fe3+ Al3+ (干扰离子)形成稳定配合物,消除的Fe3+ Al3+干扰(酸性溶液中加入三乙醇胺,然后调节pH 10~12


2. 沉淀掩蔽法——利用沉淀反应降低[N]


如: Ca2+ Mg2+ 混合溶液中 Ca2+ 的测定


         调节pH >12 Mg2+  ®  Mg(OH)2¯, 再用EDTA ® Ca2+


3. 氧化还原掩蔽法——利用氧化还原反应改变干扰离子价态的方法


如:    


4. 采用选择性的解蔽剂


M-EDTA 配合物的溶液中,加入一种试剂将已被EDTA 配位的金属离子(或 EDTA)释放出来,例:













 

 




(三)化学分离


           生成沉淀   气体


(四)选用其它氨羧配位剂

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